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    公开号:WO1980002689A1
    申请号:PCT/JP1980/000114
    申请日:1980-05-28
    公开日:1980-12-11
    发明作者:S Hasegawa；K Miyata；I Hara；S Aoki
    申请人:Mitsui Toatsu Chemicals；S Hasegawa；K Miyata；I Hara；S Aoki；
    IPC主号:C08G12-00
    专利说明:
    [0001] 明 細 書
    [0002] ボ リ メ チ レ ンボ リ フ エ ニ ル ボ リ カ ー バ メ ー ト の製造方法
    [0003] 技 術 分 野
    [0004] 本発明は、 N — フ エ 二 ル カ 一 メ ー ト と ホル ム ア ルデ
    [0005] ヒ ドと カ らのポ リ- メ チ レ ン ポ リ フ ェ ニ ル ポ リ 力 — ノ メ 一
    [0006] ト の改良製造法に関する。
    [0007] 背 景 技 術
    [0008] ボ リ メ チ レ ン ボ リ フ エ 二 ル ポ リ 力 一 ノ メ 一 ト は農医薬
    [0009] ボ リ ァ ミ ド 、 ポ リ ウ レ タ ンな どの原料 と して有用な物質
    [0010] である。 またポ リ メ チ レ ン ポ リ.フ ェ ニ ルボ リ • — ノ、 メ 一
    [0011] ト は熱 _分解によ り 相当するポ リ メ チ レ ン ポ リ フ エ ニ ノレ ポ
    [0012] リ イ ソ シ ア ナ一 ト を製造する こ とができ る。 その う ち、
    [0013] 特に ビ ス 一 （ 4 — イ ソ シ アナ一 ト フ ヱ ニ ル ） — メ タ ン は
    [0014] ボ リ ウ レ タ ン エ ラ ス ト マ一および被覆材製造用原料と し
    [0015] て有用であ り 、 その原料とな り う る ビ ス 一 （ 4 — 力 一 ハ
    [0016] メ ー ト フ エ ニ ル ） — メ タ ン の工業的有利な製造法の開発
    [0017] が望まれている 。
    [0018] ポ リ メ チ レ ン ポ リ フ エ ニ ノレ ポ リ カ ー バ メ ー ト の製造法
    [0019] と しては相当する ポ リ メ チ レ ン ボ リ フ エ 二 ル ポ リ イ ソ シ
    [0020] アナ— ト と ア ル コ ールを反応させる方法が知られている
    [0021] が、 こ の方法は原料のポ リ メ チ レ ン ポ リ フ エ 二 ル イ ソ シ
    [0022] ア ナ一 ト の製造に毒性の強いァニ リ ン ゃ ホ ス ゲ ンを使用
    [0023] しなければならず、 またその製造方法 も複雑である 。
    [0024] ま た 、 ポ リ メ チ レ ン ボ リ フ エ ニ ノレ ホ。 リ カ 一 ノ メ 一 ト の
    [0025] OMPI ヽ WIPO - 他の製造法と し て相当する ポ リ メ チ レ ンポ リ フ エ 二 ル ポ リ ア ミ ン と ク 口 ル ギ酸ア ル キ ル エ ス テ ルを反応させる 方 法が知られているが、 こ の方法は、 原料のボ リ メ チ レ ン ボ リ フ エ - ルポ リ ア ミ ン お よ び ク ロ ノレ ギ酸 ア ル キ ルエ ス
    [0026] 5 テ ル のいずれも中毒性ないし刺激性が強 く 、 取 り 扱いが 困難で、 その製造方法 も複雑であ り 、 ェ桊的製法とはい えない。
    [0027] さら に、 ポ リ メ チ レ ン ボ リ フ エ 二 ルポ リ カ 一 パ メ ー ト の他の製造法と して、 N — フ エ 二 ル カ 一 ノ メ ー ト と ホ ル
    [0028] 1 0 ム ア ルデ ヒ ドを反応させる 方法.が知られている。 例えば 西独特 第 1, 0 4 2， 8 9 1 号明細書には N — フ エ - ル ェ チ ル カ 一 パ メ ー ト と ホ ル ム ア ルデ ヒ ドを塩酸水溶液と共 に加熱 して縮合生成物を得ているが、 反応が非常に遅い ため長時間反応させて も多量の未反応原料が残存し、 し
    [0029] 1：5 かも副生物が多量に生成する。
    [0030] 本発明の目的は大きな反応速度で かつ高収率でポ リ メ チ レ ン ポ リ フ エ ニ ルポ リ 力 一ノ メ ト を製造する こと ができる方法を提供する こ とにある
    [0031] 本発明の他の 目的は ¾易 ·な操作で かつ経済的にポリ Z0 メ チレ ン ポ リ フ エ 二 ル ポ リ カ 一 ノ メ ト を製造する こ と
    [0032] . ができる 方法を提供する こ と に ある 。
    [0033] 発 明 の 開 示
    [0034] 本発明に よって 、 以下に示される ポ リ メ チ レ ンポ リ フ ェ ニ ルポ リ カ ー バ メ ー ト の製造方法が提供される 。 一般式（I)
    [0035] H 0
    [0036] ( 式中、 Hi ほ炭素原子数 1 〜 6 の低級ア ル キ ル基また は シ ク ロ ア ル キ ル基を示し、 R2 は水素原子、 ハ ロ ゲ ン 原子、 あ るいは炭素原子数 1 〜 6 の低級ア ル キ ル基また はア ル コ キ シ基を示し 、 nは 1 〜 4 の数を示す ） で表わ される N — フ エ - ノレカ ー バメ ー ト と ホ ル ム ア ルデヒ ドま たはホ ル ム ア ルデヒ ド発生物質と を反応させて、 一般式 (¾
    [0037] H 0
    [0038]
    [0039] ( 式中、 1^ , 1¾2 お よび nは一般式（I)の場合と 同じ意味 を有し、 mは 0 および 1 〜 5 の芷の整数を示す ） で表わ される ポ リ メ チ レ ン ポ リ フ エ ニ ルポリ カー バメ ー ト を製 造するに当って 、 触媒と して三フ ッ化ホ ウ素またはその 錯塩の存在下に反応を行な う こ と を特徵とする ボ リ メ チ レ ンポ リ フ エ ニ ルボ リ カ ー バ メ ー ト の製造方法。
    [0040] 発明を実施するための最良の形態 本発明方法で使用される N — フ エ二ル カ ー パメ ー ト は 前記の一般式（I)で表わ されるものであって 、 例えば、 一 一 一 般式（I )において、 R i が メ チル 、 ェ チル、 π — ブロ ピ -ル 、 i s 0 — プ ロ ピル、 n — ブチル 、 sec— ブチル 、 i s o — ブチ ノレ 、 tert— ブ チル、 n — ペン タ ン およびその異性体力 ら 誘導される ペ ン チ ル基、 n — へキサ ン お よ びそ の異性体 から誘導されるへキ シ ル基などのア ル キ ル基、 ま たはシ ク 口 ペ ン タ ン 、 シ ク 口 へ キサ ン な どの シ ク ロ ア ルキル基 であ り 、 R2 が水素原子、 塩素、 臭素、 フ ッ素な どのハ ロ ゲ ン原子 、 ある 、は メ チ ル 、 ェ チ ル 、 n — プ ロ ピ ル 、 iso — ブ ロ ピル、 n — ブチル、 sec— ブチ ル 、 iso — ブチ ノレ 、 tert— ブチ ル 、 n —ペン タ.ンおよびその異性体力 ら 誘導されるペンチル基、 n — へキサ ンお よびその異性体 から 誘導されるへキ シ ル基な どのアルキ ル基またはこれ らのア ル キ ル基を構成成分とする ア ル コ キ シ基である よ う な N — フ エ - ル カ 一バ メ 一 ト 類であ る。
    [0041] 例えば、 一般式（I)において、 1^ が前述のア ル キ ル基 であり 、 R2 が水素原子である よ う な N — フ エ -ルァノレ キ ル 力 一 パメ ー ト 類、 Rj 力 前述のア ル キ ル基であ り 、
    [0042] R2 が前述のハ ロ ゲ ン原子である よ う な N — ハ ロ ゲン化 フ エ ニ ル ア ル キ ル 力 一ノ メ 一 ト 類、 Rt お よ び R2 力 前述 の ァ ノレ キ ル基であ る よ う な N — ァノレ キ ノレ フェ ニル ァ ノレ キ ル カ 一 パ メ ー ト 類、 が前述のア ル キ ノレ基であ り 、 ： R2 が前述の ア ル コ キ シ基である よ う な N — ア ル キ ル フ エ 二 ル ア ルキ ノレ カ ー バ メ ー ト 類、 R 1 力 ^シ ク ロ ペ ン チ ノレまた は シク ロ へ キ シ ル基であ り R2 が水素原子である よ う な
    [0043] ΟΜΡΙ WIFO N — フ エ ニ ノレ シ ク ロ ペ ン チ ル カ 一 バ メ 一 ト ま た ま N — フ ェ ニ ノレ シ ク ロ へキ シ ル カ 一 ノ メ 一 ト 、 力 ^シ ク ロ ペ ン チ ル または シク ロ へ キ シ ル基であ り 、 R 2 力'前述のハ ロ ゲ ン 原子であ る よ う な N — ハ ロ ゲ ン化フ ェ ニル シ ク ロ ぺ ン チ ル カ 一 バ メ ー ト 類または N — ハ ロ ゲ ン 化フ エ ニル シ ク 口 へキ シ ノレ力 一 パ メ 一 ト 類、 R j 力 ^ シ ク 口 ペ ン'チル ま たはシ ク ロ へ キ シ ル基であ り 、 R 2 がア ル キ ル基である よ う な N — ァ ノレ キ ノレフ ェ ニ ルシ ク ロ ペ ン チ ノレカ ー メ 一 ト 類ま た ま N — ァ ノレ キ ノレ フ ェ ニ ル シ ク ロ へ キ シ ル カ 一 メ ー ト 類、 あ るいは 1^ がシ ク.口 ペン チ ル ま たは シ ク ロ へ キ シ 基であ り 、 R2 が前述のア ル コ キ シ基であ る よ う な N — ア ル コ キ シフ エ ニ ル シ ク ロ ペ ン チ ノレカ ー メ 一 ト 類また N — ア ル コ キ シ フ エ 二 ル シ ク P へ キ シ ル カ 一 パ メ ー ト 類があげ られる。 好 ま し く は、 N — フ エ ニ ル メ チ ノレ カ 一 メ N — フ エ 二 ルェ チ ル カ メ
    [0044] N — フ エ - ルー n — フ。 口 ピ ル力 一 メ 一 N — フ エ 二 ノレ 一 i s o — フ。 口 ヒ ル 力 一 ノ メ 一 ト 、 N — フ エ 二 ル ー n — ブチ ノレ■力 — ノ メ 一 ト 、 N — フ エ 二 ル ー sec — ブチ ル カ ー ノ メ N — フ エ ュ ル一 i so — ブチ ル カ 一 メ N 一 フ エ 二 ノ v—ter t— ブチノレ 力 一 ノ メ 一 ト 、 N — フ エ ニ ル ぺ ン チ ノレ カ ー ノ メ 一 卜 、 N— フ エ ニ ルへ キ シ ノレ 力 一 ノく メ 一 ト 、 N — o —. ク ロ ル フ エ 二 ル メ チル カ メ ー ト 、 N — 0 — ク ロ ノレ フ エ ニ ル ェ チ ル 力 一 メ 一 ト 、 N— 0 — ク ロ ル フ エ 二 ノレ 一 i s o — ブ ロ ピ ル カ ー ノ メ ー ト 、 N — o —ク - 口 ノレ フ エ 二 ル ー， i s o ― プ チ ノレ 力 一 く メ 一 ト 、 N — o 一 メ チ ノレ フ ェ ニ ル メ チ ル力 一 メ ー ト 、 N — 0 — メ チ ノレ フ エ ニ ノレ エ チ ノレ カ 一 メ 一 N — フ エ ニ ル シ ク キ シ ル カ ー メ ー ト 、 N — o — ク ロ ノレ フ エ - ル シ ク ロ へ キ シ ル カ ー メ ー ト 、 N — 0 — メ チ ル フ エ - ル シ ク ロ へ キ シ ル 力 一 メ ー ト 、 N — m — メ ト キ シ フ エ 二 ル メ チ ル カ 一 メ ー ト 、 N — フ エ - ノレシ ク ロ ペ ン チ ル カ 一 メ ー ト な ど があげられる。
    [0045] 本発明方法においてはホ ル ム ア ルデヒ ドおよびホ ル ム アル デ ヒ ド発生物質がホ ル ム ァノレデ ヒ ド源と して用いら れるが こ でホ ル ム アル デ ヒ ド発生物質と は反応条件 下で反応中にホ ル ム ア ル デ ヒ ドを発生させる よ う な全て の物質であ り 、 具体的にはホ ル ム アルデ ヒ ド水溶液、 パ ラ ホ ル ム ア ルデ ヒ ド、 メ チ ラ ー ルお よびその他のホ ル マ
    [0046] —ル類を包含する。
    [0047] 本発明の方法で使用 される触媒は、 三フ ッ化ホ ウ素、 またはェ一テノレ 、 酷酸、 水、 ァノレ コ ー ル 一 エ ス テ ルおよ びアミ ンな ど三フ ッ 化ホ ウ素の錯塩である 。
    [0048] 触媒の使用量は、 一般に、 原料の N — フ エ二ル カ 一パ メ ー ト 1 モ ル に対して 0. 0 0 1 〜 1 0 モ ルの範囲で、 好 ま し く は、 0. 0 0 5 〜 1 モ ル の範囲である 。 使用量が
    [0049] 0. 0 0 1 モ ル以下では反応がおそ く な り 、 一方、 1 0 モ ノレ以上を使用して も さしつかえはないが、 一般には、 1 0 モ ル以上を使用す る必要はない。
    [0050] OMPI — — 本発明の実施において 、 ホ ル ム ア ル デ ヒ ド （ またはホ ル ム ア ルデヒ ド発生物質 ） の使用量は、 一般には N — フ ェ ニ ル カ 一 ノく メ ー ト 1 モ ノレ に対し 0. ：! 〜 1 0 モ ル 、 好ま し く は 、 0. 2 〜 2 モ ル力 ^用いられる。 ホ ル ム ア ルデ ヒ ド の使用量があ ま り 少ないと 未反応の N — フ エ 二 ル カ 一 パ メ ー ト 残存量が多 くなる 。 また、 あ ま り 多すぎる と フ エ 二 ル基カ 3 個 上の多核体の ポ リ メ チ レ ン ポ リ フ エ ニ ル ポリカーバメートが多量に生成する 。
    [0051] 本発明の方法は、 無溶媒でも実施でき るが、 一般には、 溶媒を使用し て均一系で反応さ.せる方が好ま しい。 使用 する溶 と しては、 たと えば、 ペ ン タ ン 、 へキサ ン 、 へ プタ ン 、 オク タ ン 、 ノ ナ ン 、 デ カ ン な ど力 ら n —へキサ デカ ン 、 n — ォク タ デカ ンな どの脂肪族炭化水素、 シ ク 口 ペ ン タ ン 、 メ チ ノレ シ ク ロ ペ ン タ ン 、 ヱ チ ノレ シ ク -ロ ペ ン - - タ ン 、 シ ク ロ へ キ サ ン 、 メ チ ル シ ク ロ へ キ サ ン 、 ェ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン 、 シ ク ロ へ ブ タ ン な どの脂環族炭化水素、 ク ロ ロ ホ ノレ ム 、 メ チ レ ン ク ロ リ ド 、 四塩化炭素、 ジ ク ロ ル ェ タ ン 、 ト リ ク ロ ロ エ タ ン 、 テ ト ラ ク ロ ロ ェ タ ン な ど のハ ロ ゲ ン 化炭化水素、 酢酸ェ チノレ な どの脂肪酸ア ルキ ノレ エ ス テ ノレ 、 ベ ン ゼ ン 、 ト ノレ エ ン 、 キ シ レ ン 、 ェ チ ノレ べ ン ゼ ン 、 モ ノ ク ロ ノレ ベ ン ゼ ン 、 ジ ク ロ ノレベ ン ゼ ン な どの 芳香族炭化水素、 ジ ェ チ ノレ エ 一 テ ル 、 ジ ォ キ サ ン 、 テ ト ラ ヒ ドロ フ ラ ンな ど のエ ー テ ル類力' あ る 。 これら の中 で、 特にベ ン ゼ ンお よ びジ ク ロ ル ェ タ ン が好 ま しい。
    [0052] OMPI
    [0053] Λ, WIPO ' 一 — 反応温度は好ま し く は、 2 0°〜 2 0 0 °C 、- 特に好ま し く は、 3 0°〜 1 5 0 で である 。
    [0054] 本発明方法は、 一般には、 無溶媒または前述の溶媒か ら適当 に選択された溶媒中に N — フ エ 二 ル カ 一 パ メ ー ト 5 を溶解させるか、 または懸濁させ、 ポル ム ア ルデ ヒ ド 、
    [0055] ま たはホ ル ム ア ルデヒ ド発生物質お よび三フ ッ 化ホ ウ 素 ま たはその錯塩を加え、 こ の混合物を所定温度に おいて 攪拌する こと に よ って実施される。 本反応において、 必 要な場合には、 反応系内の水を反応系外に分離除去しな liO がら反応をおこな う こ と もでき.、 使用する溶媒ま たは反
    [0056] 応条件 よってはそのよ う な操作が望ま しい場合が多い。
    [0057] また、 本発明方法は原料、 溶媒およ び触媒の適当な割 '合の溶液または懸濁液を反応液に連続的に供給し、 一定 の滞留時間を もたせながら連続的に排出する よ う な違続 I】5 反応方式 も実施できる 。
    [0058] 反応時間は原料および触媒の使用量、 反応方法、 反応 条件等で異なるが、 回分反応の場合、 一般には、 0. 5 〜
    [0059] 1 0 時間であ る。
    [0060] 溶媒を使用する ·場合には、 反応後反応生成物は、 通常
    [0061] 0 溶媒に溶解しているか、 ま たは固体と して析出 し ている
    [0062] の で蒸留 または 過な ど通常の分離操作で目 的生成物を 得る こ と ができ る 。
    [0063] 本発明方法に よれば、 公知の方法に く らべ大きな反応 速度で目的物を得る こ とができ る 。 すなわち、 公知の方
    [0064] -B REA O PI . v' PO 法に く らべ短時間でよ り 高い-反応率を得る こ と ができる 。
    [0065] また、 本発明方法は少量の高活性な触媒を使用する の で、 従来公知の方法における多量の塩酸水などの使用に 比べ操作が容易であ り 、 絰済的な製造方法である 。
    [0066] さらに、 本発明方法によれば、 得られる生成物は一般 式（Π)において m = の 2核体の主成分と し 、 それ以下の 量の m = l 以上の多核体を含有する ボ リ メ チ レ ンボ リ フ ェ ニ ルポ リ カ ー バ メ ー ト の混合物であ り 、 こ れはポ リ ゥ レ タ ン 製造用の ポ リ メ チ レ ン ポ リ フ エ 二 ルポ リ イ ソ シ ァ ナ一 ト を得るため原料と して好適な組成お よび物性を有 する も であ る 。
    [0067] 以下に実施例を示 し て 本発明 方法を さ ら に説明す る これら の実施例に おいて生成物 の分析はナ フ タ リ ン を 内部標準 と し て液体ク ロ マ ト グ ラ フ ィ 一 で行な た 。
    [0068] 実施例 1
    [0069] 温度計、 撹拌機お よび滴下ロ ー ト を備えた 1 0 .0 ^ フ ラ ス コ に N — フ エ ニ ノレ エ チ ルカ ーノ メ ー ト 2 0 、 三 フ ッ化ホ ウ 素ジェチ ノレ エ 一 テ ル錯塩 8. 5 、 ベ ン ゼ ン 5 0
    [0070] 、 パ ラ ホ ル ム ァノレデ ヒ ド 1, 8 ^ を仕込み、 内容物を力 き まぜながら油浴中で、 8 0 °C において 2 時間力 き まぜ た。 反応終了後、 減圧下に蒸留 し溶媒を留去し生成物
    [0071] 2 0. 8 ^ を得た。 生成物をテ ト ラ ヒ .ド ロ フ ラ ン に溶力 し 液体ク ロ マ ト グ ラ フ ィ 一で分析した結果、 生成物の組成
    [0072] ( 重量 0 /0 ) は ビ ス 一 （ 4 ー ェ チ ル カ 一 バ メ 一 ト フ ェ ニ ル）
    [0073] ，P、EA OMPI WIPO .* - - 一 メ タ ン （ 2核体 ） 3 % 、 3 核体以上のポ リ メ チ レ ン ボリ フ エ ニ ル 、 ポ リ ェチノレ カ ー メ ー ト 4 3 %、 未反応 の N — フ エ 二ルェ チ ル カ 一バメ ー ト 1 2 %であった。 原 料 N — フ エ - ノレ ェ チ ル カ 一 パ メ ー ト の反応率 8 8 %、 消 費された原料 N — フ エ 二 ルェ チ ル カ 一 パ メ 一 ト に対する 2 核体の収率 （ 選択率 ） 4 9 % 、 3 核体以上のボ リ メ チ レ ン ポ リ フ エ二ル ポ リ ェチル カ メ 一 ト の収率 (選折 率 ） 4 9 %である 。
    [0074] 実施例 2
    [0075] 三 フ ッ 化ホ ウ 素ジ ェ チ ルェ 一 テ ル錯塩 1. 7 ^ を使用す る以外』 実施例 1 と同様な反応をお こなった。 生成物を 分析した と こ ろ原料 N — フ エ 二 ルェ チ ノレ カ ー パ メ 一 ト の 反応率 7 5 % 、 2核体の選択率 5 0 % 、 3.核体以上のボ リ メ チ レ ン ボ リ フ エ 二 ル ポ リ エ チ ル 力 一 メ 一 ト の選折 率は 3 5 %であった。
    [0076] 比較例 1 〜 2
    [0077] N — フ エ ニ ノレ エ チル カ 一 バ メ ー ト 2 0 ^ 、 3 6 %塩酸 1 0 9 , 水 5 0 ^ および 3 5 % ホ ル ム ア ル デヒ ド水溶液 7. 3 を用いて実施例 1 と同様に 8 0 °C で 2 時間、 およ び 9 8° 〜 1 0 0 °C で 5 時間反応させた。
    [0078] 結果を表 I に示す。
    [0079] OMPI
    [0080] WIPO 件 2核体 J核体以上 比較例 反 Ιΐ^率
    [0081] 選択率 の選択率
    [0082] c) (hr) (%) (%) (%)
    [0083] 8 0
    [0084] 2 9 8 0 0 5 2 9 4 0
    [0085] 実施例 3 4 .
    [0086] N — フ エ 二 ルカ 一パ メ ー ト の種類を変えて実施例 1 と 同様な方法で反応させた。 結果を表 2 に示す。 表 · 2 反応率 2核体選択率 3核体以上 実施例 N—フエ二ルカ一パメート
    [0087] { f/o) の選択率^
    [0088] N—フエニルメチルカ一 メ一ト 9 5 6 0 3 7
    [0089] N—フエ二ルイソ： チルカー メート 8 0 4 5 5 0
    [0090] 実施例 5
    [0091] 三 フ ッ 化 ホ ウ 素ジェ チ ルエ ー テル錯塩 8. 5 ^ 、 ジォ キ
    [0092] サ ン 5 0 ml , 3 7 % ホ ルム ア ルデ ヒ ド水溶液 4. 9 ^ を使 用する以外は実施例 1 と同様な方法で反応をおこなった
    [0093] O PI
    [0094] ϋ ρΓ ノ -1 — 生成物を分析した と こ ろ 、 ビ ス — （ 4 ー ェ チ ル カ 一 バ メ
    [0095] — ト フ エ - ル ） 一 メ タ ン は 4 0 % 、 3 核体以上のボ リ メ チ レ ン ポ リ フ エ - ル ポ リ カ 一ノ メ ー ト は 2 7 % 、 未反応 の N— フ エ ニ ノレ エ チル カ 一パ メ ー ト 【ま 2 0 % であった。 . ビス 一 ( 4 ー ェ チ ノレ 力 一 ノ メ 一 ト フ ェ - ル ) 一 メ タ ン の 選択率 5 0 % 、 3 核体以上のポ リ メ チ レ ンポ リ 力 一バ メ ― ト の選択率 J 4 %である。
    [0096] OMPI
    权利要求:
    Claims
    一般式 (I)
    Η 0
    ( ー一ー青
    ( 式中、 は炭素原子数 1 〜 6 の低級ア ル キ ル基ま たはシク ロ ア ル キ ル基を示し 、 E 2 は水素原子、 ハロ ゲ ン原子あるいは炭素原子数 1 〜 6 の低級ア ル キ ル基 またはア ルコ キシ基を示し、 . n は 1 〜 4 の正の整数を 囲
    示す J で表わされる N フ エ 二 ル カ 一 パ メ 一 ト と ホ ル ム ア ルデヒ ド またはホ ル ム ア ルデヒ ド発生物質を反応 させて、 一般式 (Π)
    H 0
    N-C -0 -R
    ( 式中、 R i , !^ お よび n は一般式（I)の場合と 同じ意 味を有し、 mは 0 または 1 〜 5 の正の整数を示す ） で 表わされるポ リ メ チ レ ン ポ リ フ エ二 ルポ リ カ 一 バメ 一 ト を製造する に当って、 触媒と し て三フ ッ化ホ ウ 素ま たはその錯塩の存在下に反応を行な う こ と を特徵とす る ポ リ メ チ レ ン ポ リ フ エ 二 ル ポ リ 力 一 パ メ 一 卜 の製造 方法。
    2. 該フ エ 二 ノレ カ ー メ 一 ト カ — フ エ ニ ノレ エ チ ノレカ 一
    メ Ν — フ エ ル メ チ ル カ 一 メ ー ト および Ν — フ エ ニ ノレ イ ソ プロ ピル力一 バメ 一 ト 力 ら選 れる こ
    5 と を特徵とする特許請求の範囲 1 記載の方法。
    3. 該フ エ 二ノレカー メ ー ト 力 Ν —フ エ ニ ノレ エチル カ 一
    バメ ー ト である こ とを特徵とする特許請求の範囲 2 記 載の方法。
    4. 該触媒が三フ ッ 化ホ ウ素ジェ チルエ ー テ ル錯塩であ
    Q る こ とを特徵とする特許請求.の範囲 1 記載の方法。
    5. 該三フ ッ 化ホ ゥ素ジェ チルエ ー テ ル錯塩の量が該 Ν
    一フ エ 二 ノレ カ ー メ ー ト 1 モ ル に対して 0. 0 0 5 1
    ' モ ルの範囲である こ と を特徵とする特許請求の範囲 4
    記載の方法。
    5 6.該ホ ノレ ム ア ル デ ヒ ド発生物質がパ ラ ホ ル ム ア ルデ ヒ ド
    またはホ ル ム アルデ ヒ ド水溶液である こ とを特徴とす る特許請求の範囲 1 記載の方法。
    7. ' ラ ホ ル ム ア ル デ ヒ ド また I ホ ル ム ア ルデ ヒ ド水溶 液の量が Ν— フ エ 二 ノレ カ ー ノ メ 一 ト 1 モ ルに対 してホ
    0 ル 厶 ア ルデヒ ド と して 0. 2 2 モ ル である こ と を特徵
    とする特許請求の範囲 6 記載の方法。
    8. 該 Ν — フ エ 二ノレ力一ノ メ 一 ト カ Ν — フ エニ ノレ エ チノレ 力 一 メ ー ト 、 Ν — フ エ ニ ノレ メ チ ル カ 一 ノ メ 一 ト また は Ν — フ エ ニ ノレ イ ソ ブロ ピ ル力一ノ メ 一 ト であ り 、 パ
    OMPI
    . WIPO ラ ホ ル ム ア ルデヒ ドまたはホ ル ム ァノレデヒ ド 7j 溶液の 量力 ^ Ν — フ エ二 ル カ 一 くメ 一 ト 1 モ ル に対してホ ノレ ム ア ルデ ヒ ドと して 0. 2 〜 2 モ ル の範囲でおり 、 かつ三 フ ッ化ホ ウ 素ジェ チル ェ一 テ ル錯塩を Ν — フエ二 ル カ -―パメ ー ト 1 モ ルに対 して 0. 0 0 5 〜 1 モ ル の範囲で 用いる こと を特徵 とする特許請求の範囲 1 記載の方法
    9. 反応が 3 0° 〜 1 5 0 °C で行なわれる ことを特徵とす る特許請求の範囲 1 記載の方法。
    10. 反応が有機溶媒中で行なわれる こ と を特徵とする特 許請求の範囲 1 記載の方法。 .
    11. 該—有機溶媒がベ ン ゼ ン ま たはジ ク ロ ルエ タ ンである こ と を特徵とする特許請求の範囲 1 0 記載の方法。
    O PI
    、 WIPO
    类似技术:
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    同族专利:
    公开号 | 公开日
    JPS6158081B2|1986-12-10|
    JPS55160012A|1980-12-12|
    EP0031385A1|1981-07-08|
    EP0031385A4|1981-12-10|
    GB2068360B|1983-07-27|
    NL8020191A|1981-02-27|
    GB2068360A|1981-08-12|
    引用文献:
    公开号 | 申请日 | 公开日 | 申请人 | 专利标题
    法律状态:
    1980-12-11| AK| Designated states|Designated state(s): DE GB NL US |
    1980-12-11| AL| Designated countries for regional patents|Designated state(s): FR |
    1981-03-30| WWE| Wipo information: entry into national phase|Ref document number: 1980900989 Country of ref document: EP |
    1981-07-08| WWP| Wipo information: published in national office|Ref document number: 1980900989 Country of ref document: EP |
    1982-02-18| WWE| Wipo information: entry into national phase|Ref document number: 3045278 Country of ref document: DE |
    1982-02-18| RET| De translation (de og part 6b)|Ref document number: 3045278 Country of ref document: DE Date of ref document: 19820218 |
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    1985-02-18| WWW| Wipo information: withdrawn in national office|Ref document number: 1980900989 Country of ref document: EP |
    优先权:
    申请号 | 申请日 | 专利标题
    JP6604679A|JPS6158081B2|1979-05-30|1979-05-30||
    JP79/66046||1979-05-30||DE19803045278| DE3045278A1|1979-05-30|1980-05-28|Process for preparing polymethylenepolyphenyl polycarbamate|
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